Алексей Евграфович Фаворский (1860-1945) родился в с. Павлово Ниже городской губернии. В 1882 г. окончил Петербургский университет; учеиик А. М. Бутлерова. Работал в университете лаборантом. В 1891 г. защитил магистерскую, а в 1895 г.-докторскую диссертации. С 1896 г. профессор Петербургского университета. После Октябрьской революции работал в Ленинградском университете и Ленинградском технологическом институте. В 1934- 1938 гг. первый директор института органической химии АН СССР. В 1921 г. был избран членом-корреспондентом, а в 1929 г. действительным членом АН СССР. Среди его учеников - С. В. Лебедев, Б. В. Вызов, И. Н. Назаров, А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризации и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда.
Перегруппировкой Фаворского называется превращение -галоидкетонов а карбоновые кислоты или их эфиры. Перегруппировка протекает под влиянием основных катализаторов и является общей реакцией -моно-, и дигалоидкетонов.
Примером реакции может служить образование циклопенган-карбоновой кислоты из 2-хлорциклогексанона под действием алкоголята калия:
Лофтсфилд применил меченый и по данным изотопного распределения в продукте реакции и в непрореагировавшем кетоне показал, что в процессе перегруппировки Фаворского преимущественно образуется промежуточное соединение, содержащее трехчленное кольцо циклопропана:
Найдено, что самые лучшие выходы при этой перегруппировке получаются в присутствии бензилата натрия.
Шторк и Борович показали также, что перегруппировка цис- и транс-изомеров 1-хлор-1-ацетил-2-метилциклогексана в 1,2-диме-тилциклогексанкарооновую кислоту сопровождается инверсией у углеродного атома, связанного с хлором:
В ряду алифатических галоидкетонов перегруппировка Фаворского в зависимости от условий реакции приводит к различным конечным продуктам. Например, -хлоркетон (I) превращается в присутствии этилата натрия в сложный эфир (II), при действии метилата натрия в метиловом спирте - в оксиацеталь (III), при обработке суспензией метилата натрия в эфире - в эфир (IV):
При перегруппировке -дибромкетонов под действием метилата натрия образуются эфиры -ненасыщенных кислот.
Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.ЗефировФАВОРСКОГО
РЕАКЦИИ
. 1) Перегруппировка a-галогенкетонов в карбоновые кислоты, их
эфиры или амиды при действии оснований - соответственно щелочей, алкоголятов или аминов
(называют также перегруппировкой Фаворского):
Обычно галогенкетон смешивают
с конц. раствором основания (например, в спирте) или с суспензией основания в растворителе
(этаноле, эфире, толуоле) при температуре от -20 до +30 0 C. Реакц. смесь
выдерживают 10-30 мин (в случае низкореакционно-способных кетонов - 2-4 ч при
нагревании). Выходы 30-70%.
В классич. варианте перегруппировки
радикал R содержит атом H у -атома
С. В отсутствие -H-атома
реакция обычно идет в сравнительно жестких условиях (например, при кипячении с NaOH
в толуоле) и называют квазиперегруппировкой Фаворского.
Перегруппировка циклический
кетонов протекает с сужением цикла, например:
Дигалогенкетоны и
-дигалогенкетоны, содержащие -H-атомы*
в условиях ФАВОРСКОГО
РЕАКЦИИ р. образуют одну и ту же
-ненасыщенные кислоту (или ее производное); тригалогенкетоны -галогензамещ. ненасыщенные
кислоты, например:
Осн. побочные продукты
- эпоксиэфиры формулы I, образующиеся из них гидроксикетали и
-гидроксикетоны, продукты расщепления связей С - С или замещения атома Hal на
группы ОН, OR или NR 2 , а также винилкетоны.
Механизм классич. перегруппировки
включает образование на промежуточные стадии циклопропанона (BH - основание):
Циклопропаноны во многие случаях
(например, при R, R:
= трет-С 4 Н 9)удается выделить.
Полученные др. способами циклопропаноны дают продукты перегруппировки при действии
на них CH 3 ONa и др. сильных оснований.
Квазиперегруппировка Фаворского
протекает по так называемой семибензильному механизму:
Известны случаи, когда
семибензильный механизм реализуется и для кетонов с H-атомом
(например, для a-галогенциклобу-танонов). Видимо, в отдельных случаях в зависимости
от условий может преобладать либо первый, либо второй механизм.
Оба механизма (за исключением
варианта с образованием промежуточные соединение II) предполагают обращение конфигурации
при -C-атоме,
у которого мигрирующая группа замещает атом галогена.
Превращения, аналогичные
этой перегруппировке, претерпевают под действием оснований амиды-галогенкарбоновых
кислот, галогеналкилсульфамиды,
-галогеналкилсульфоны,
-гидроксикетоны
и -эпоксикетоны,
например:
Реакцию используют в препаративной
практике для получения циклический кетонов и высокозамещ. (у -С-атома)
карбоно-вых кислот, в синтезе сложных природные веществ (например, стероидов).
Реакция открыта A. E. Фаворским
в 1894.
Литература: Кенде Э.,
в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, M., 1965, с. 267-326; Ахрем
А. А. [и др.], "Успехи химии", 1970, т. 39, в. 9, с. 1560-90; Mарч
Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, M., 1988, с. 1426.
2) Получение ацетиленовых
спиртов присоединением ацетиленовых углеводородов к карбонильным соединениям
в присутствии оснований:
В реакцию вступают алициклический
кетоны и некоторые альдегиды. В ряду ацетиленов чаще используют незамещ. ацетилен
и винилацетилен. Обычно реакцию проводят с суспензией KOH или NaNH 2
в растворителе (эфире, бензоле, ДМФА и др.) при температуре от -70 до +40 С, давлении 0,4-0,9
МПа и большом избытке ацетилена (вместо ацетилена можно использовать CaC 2
в присутствии KOH). Образовавшиеся алкоголяты обрабатывают H 2 O. Выходы
40-60%.
Осн. побочные продукты
- смолы и ацетиленовые 1,4-ди-олы. Последние становятся основные продуктом при использовании
небольшого избытка ацетилена и температуре около 20 0 C:
Считается, что механизм
реакции включает образование аце-тиленида, который присоединяется к карбонильному
соединение с образованием алкоголята ацетиленового спирта.
Реакцию используют в синтезе
виниловых спиртов, диенов, различные алициклический и гетероциклический соединений.
Реакция открыта A. E. Фаворским
в 1905.
Литература: Котляревский
И.Л., Швар цберг M. С., Фишер Л.Б., Реакции ацетиленовых соединений, Новосиб.,
1967, с. 5-170; Михайловский Д.И. [и др.], "Ж. орган, химии", 1974,
т. 10, в. 2, с. 188-91; Кондратьева Л. А. [и др.], там же, 1976, т. 12, в. 5,
с. 940-44.
3) Изомеризация ацетиленовых
углеводородов при нагревании в присуг. оснований:
В = NaOH, KOH, Na, K 2 CO 3
Направление реакции существенно
зависит от условий и строения исходного ацетилена. Например, нагревание со спиртовой
щелочью приводит к перемещению тройной связи в середину цепи, а нагревание с
Na - к образованию ацетиле-нидов:
Наличие в молекуле Ar,
R 2 N или группы COOH обычно облегчает изомеризацию (например, достаточно
использование K 2 CO 3 при 40-90 0 C или Na при
20 0 C). Однозамещенные ацетилены с втор-алкильными радикалами
изомеризуются в аллены (промежуточные продукты ФАВОРСКОГО
РЕАКЦИИ р.; образуются во всех случаях
в преобладающем кол-ве при понижении температуры реакции); соединение с трет-алкильными
радикалами не изомеризуются.
Изомеризация - результат
дважды реализующейся прото-тропной аллильной перегруппировки.
Перегруппировка открыта
A. E. Фаворским в 1887.
Литература: Темникова
Т.Н., Курс теоретических основ органической химии, 2 изд., Л., 1962, с. 529-32;
Wartanjan S. А., Badanjan S. О., "Angew. Chern.", 1963, Bd
75, S. 1034. Г. И. Дрозд.
Химическая энциклопедия. Том 5 >>
С оксимами кетонов в присутствии сильного основания приводит к получению пиррольного кольца:
Гетероциклизация протекает при температуре 70-120 °C в среде диметилсульфоксида
.
^
Реакция Фаворского
1. Ацетилен-алленовая перегруппировка
.
Катализируемая сильными основаниями перегруппировка алкинов в аллены и миграция двойной связи в углеродной цепи была открыта А.Е Фаворским в 1888 г. Он получал бутин-1 дегидрогалогенированием 2,2-дихлорбутана под действием спиртового раствора КОН в ампуле при 170 °C. Неожиданно вместо бутина-1 был получен бутин-2.
CH 3 -CH 2 -C≡CH ↔ ↔ CH 3 -C≡C-CH 3
2. ^ Присоединение карбонильных соединений к алкинам .
В присутствии сильных оснований алкины с концевой тройной связью способны присоединять карбонильные соединения с образованием спиртов:
CH 3 -C≡CH + CH 3 -CO-CH 3 → CH 3 -C≡C-C(OH)(CH 3) 2
3. конденсация алкинов со спиртами .
Реакция нуклеофильного присоединения спиртов к алкинам в присутствии щелочей с образованием алкенильных эфиров:
CH 3 -C≡CH + CH 3 CH 2 OH → CH 3 -C(OC 2 H 5)=CH 2
^
Реакция Фаворского - Реппе
англ.
Reppe
synthesis
В 1925 г. Реппе разработал промышленный способ присоединения ацетилена к формальдегиду на основе реакции Фаворского. При высоком давлении, порядка 100 атм, в присутствии ацетиленида меди происходит присоединение ацетилена к формальдегиду с образованием двух важных продуктов - пропаргилового спирта и бутин-2-диола-1,4:
HC≡CH + CH 2 O → HC≡C-CH 2 OH
HC≡C-CH 2 OH + CH 2 O → HOCH 2 C≡C-CH 2 OH
^
Процесс Фишера - Тропша
англ.
Fischer
Tropsch
synthesis
Основная статья:
ФАВОРСКОГО РЕАКЦИЯ
реакция, синтез третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с кетонами в присутствии безводного порошкообразного едкого кали. Например, ацетилен при взаимодействии с ацетоном образует диметилэтинилкарбинол:
HCºCH + CH3COCH3-(CH3)2C (OH) C-CH.
Реакцию осуществляют в эфире, бензоле и др. органических растворителях при охлаждении и перемешивании. Важное практическое значение имеет, например, синтезируемый из винилацетилена и ацетона диметилвинилэтинилкарбинол:
(CH3)2C (OH) СºС-СНСН2,
сополимеризацией которого с метил- и (или) бутилметакрилатом получают карбинольные смолы, используемые в производстве лаков и клеев. Реакция открыта А. Е. Фаворским в 1900.
Большая советская энциклопедия, БСЭ. 2012
Смотрите еще толкования, синонимы, значения слова и что такое ФАВОРСКОГО РЕАКЦИЯ в русском языке в словарях, энциклопедиях и справочниках:
- РЕАКЦИЯ в Словаре экономических терминов:
(сленг.) - здесь: быстрое падение цен после предшествующего … - РЕАКЦИЯ в Медицинских терминах:
(reactio; ре- + лат. actio действие; син. р. психогенная) в психиатрии общее название патологических изменений психической.деятельности, возникающих в ответ … - РЕАКЦИЯ
(от ре... и лат. actio - действие) действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на какое-либо … - РЕАКЦИЯ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона:
Реакция (полит.) - в широком смысле обозначает общественное движениев направлении резко противоположном предшествовавшему или современному,если оно вызвано его крайностями. Так … - РЕАКЦИЯ в Современном энциклопедическом словаре:
(от ре... и латинского actio - действие), действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на какое-либо … - РЕАКЦИЯ
[латинское re. против + actio действие] 1) действие, возникающее в ответ на то или иное воздействие; 2) в биологии ответ … - РЕАКЦИЯ в Энциклопедическом словарике:
I и, ж. 1. Действие, возникающее в ответ на то или иное воздействие. Положительная р. на критику. 2. Ответ организма … - РЕАКЦИЯ в Энциклопедическом словаре:
1, -и, ж. I. см. реагировать. 2. Превращение одних веществ в другие (химическая реакция) или преобразование атомных ядер вследствие их … - РЕАКЦИЯ
РЕ́АКЦИЯ ОСЕДАНИЯ ЭРИТРОЦИТОВ, см. РОЭ … - РЕАКЦИЯ в Большом российском энциклопедическом словаре:
РЕ́АКЦИЯ ИЗЛУЧЕНИЯ, то же, что радиационное трение … - РЕАКЦИЯ в Большом российском энциклопедическом словаре:
РЕ́АКЦИЯ политическая, активное сопротивление обществ. прогрессу в целях сохранения и укрепления отживших социальных … - РЕАКЦИЯ в Большом российском энциклопедическом словаре:
РЕ́АКЦИЯ (от ре... и лат. асtio - действие), действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на к.-л. … - РЕАКЦИЯ в Полной акцентуированной парадигме по Зализняку:
реа"кция, реа"кции, реа"кции, реа"кций, реа"кции, реа"кциям, реа"кцию, реа"кции, реа"кцией, реа"кциею, реа"кциями, реа"кции, … - РЕАКЦИЯ в Тезаурусе русской деловой лексики:
- РЕАКЦИЯ в Новом словаре иностранных слов:
I. (лат. re... против + actio действие) 1) действие, возникающее в ответ на то или иное воздействие; 2) биол. … - РЕАКЦИЯ в Тезаурусе русского языка:
Syn: ответ Ant: игнорирование, … - РЕАКЦИЯ в Словаре синонимов Абрамова:
см. … - РЕАКЦИЯ в словаре Синонимов русского языка:
Syn: ответ Ant: игнорирование, … - РЕАКЦИЯ в Новом толково-словообразовательном словаре русского языка Ефремовой:
1. ж. 1) Действие, поступок, возникающие в ответ на то или иное воздействие. 2) Ответ организма на то или иное … - РЕАКЦИЯ в Словаре русского языка Лопатина:
ре`акция, … - РЕАКЦИЯ в Полном орфографическом словаре русского языка:
реакция, … - РЕАКЦИЯ в Орфографическом словаре:
ре`акция, … - РЕАКЦИЯ в Словаре русского языка Ожегова:
2 политика активного сопротивления общественному прогрессу и подавления революцио нного движения, которую ведут эксплуататорские классы в борьбе за сохранение или … - РЕАКЦИЯ в Современном толковом словаре, БСЭ:
(от ре … и лат. actio - действие), действие, состояние, процесс, возникающие в ответ на какое-либо воздействие. - политическая, … - РЕАКЦИЯ в Толковом словаре русского языка Ушакова:
реакции, ж. (латин. reactio) (книжн.). 1. только ед. Политика, государственный политический режим, осуществляющий возврат и защиту старых порядков путем борьбы … - РЕАКЦИЯ в Толковом словаре Ефремовой:
реакция 1. ж. 1) Действие, поступок, возникающие в ответ на то или иное воздействие. 2) Ответ организма на то или … - РЕАКЦИЯ в Новом словаре русского языка Ефремовой:
- РЕАКЦИЯ в Большом современном толковом словаре русского языка:
I ж. 1. Действие, поступок, возникающие в ответ на то или иное воздействие. 2. Ответ организма на то или иное … - ФАВОРСКОГО МЕТОД в Медицинских терминах:
(а. в. фаворский, 1873-1930, сов. невропатолог) модификация способа Рамон-и-Кахаля импрегнации азотнокислым серебром нервных клеток, осевых цилиндров и нервных окончаний в … - КАХАЛЯ-ФАВОРСКОГО МЕТОД в Медицинских терминах:
(s. ramon у cajal, 1852-1934, исп. гистолог; б. а. фаворский, сов. врач) метод выявления в гистологических препаратах нейрофибрилл и нервных … - ВИЗАНТИЙСКАЯ ЭСТЕТИКА в Лексиконе нонклассики, художественно-эстетической культуры XX века, Бычкова:
(как парадигма) Одно из направлений средневековой эстетики, сформировавшееся в грекоязычной культуре Византии (IV-XV вв.); основывалось на эстетических идеях античности (неоплатонизме, … - ГРИГОРИЙ ПАЛАМА в Словаре-указателе имен и понятий по древнерусскому искусству:
(1296-1359 гг.) святитель, один из отцов церкви, выдающийся представитель поздневизантийской культуры. Митрополит фессалоникийский с 1350 г. Создатель богословского обоснования исихазма … - ЭКСЛИБРИС
- (от латинского ex libris - из книг) книжный знак, ярлык, указывающий на принадлежность книги какому-либо владельцу. Наклеивается на внутреннюю … - ЗОЛОТОЙ ВЕК ИЛЛЮСТРАЦИИ в Словаре терминов изобразительного искусства:
- (The Golden Age of Illustration) расцвет журнальной и книжной иллюстрации 1880-1920-х гг. В конце XIX века неограниченная свобода репродуцирования … - ФЕОФИЛ (ЯННОПУЛОС)
Открытая православная энциклопедия "ДРЕВО". Феофил III (Яннопулос) (род. 1952), патриарх Святого Града Иерусалима и всея Палестины. В миру … - ГЕННАДИЙ СХОЛАРИЙ в Православной энциклопедии Древо.
- ВАСИЛИЙ (БЛАЦОС) в Православной энциклопедии Древо:
Открытая православная энциклопедия "ДРЕВО". Василий (Блацос) (род. 1923), митрополит Кесарийский. В миру Блацос Христос, родился в 1923 в … - ФАВОРСКИЙ АЛЕКСЕЙ ЕВГРАФОВИЧ
Фаворский (Алексей Евграфович) - химик, родился в 1860 г. Среднее образование получил в нижегородской и вологодской гимназиях. В 1878 г. … - ИПАТЬЕВ ВЛАДИМИР НИКОЛАЕВИЧ в Краткой биографической энциклопедии:
Ипатьев (Владимир Николаевич) - химик, ординарный профессор Михайловской артиллерийской академии. Родился в 1867 г. Среднее образование получил в 3-й военной … - ИГОРЬ СВЯТОСЛАВИЧ в Литературной энциклопедии:
- герой памятника древнерусской литературы XII в. «Слово о полку Игореве». (Точная дата создания анонимного произведения неизвестна. Большинство исследователей относят … - БАЛЬЗАК в Литературной энциклопедии:
1. де Жан-Луи-Гез — родом из Ангулема, по происхождению аристократ, один из законодателей хорошего … - ФАВОРСКИЙ ВЛАДИМИР АНДРЕЕВИЧ в Большом энциклопедическом словаре:
(1886-1964) российский график и живописец, народный художник СССР (1963), действительный член АХ СССР (1962). Создатель школы отечественной ксилографии, монументалист, театральный … - ФАВОРСКИЙ АЛЕКСЕЙ ЕВГРАФОВИЧ в Большом энциклопедическом словаре:
(1860-1945) российский химик-органик, создатель научной школы, академик АН СССР (1929), Герой Социалистического Труда (1945). Основополагающие исследования по химии производных ацетилена, … - ВАРЛААМ в Большом энциклопедическом словаре:
(ум. 1350) монах из Калабрии, переселившийся в Византию. Главный оппонент Григория Паламы и афонских исихастов в богословском споре о природе … - БУЛАТОВ ЭРИК ВЛАДИМИРОВИЧ в Большом энциклопедическом словаре:
(р. 1933) российский художник, один из лидеров московского "неофициального искусства". Соединив традиции В. А. Фаворского и современного авангардизма, создал свой … - ЭФРОС АБРАМ МАРКОВИЧ
Абрам Маркович , русский советский искусствовед, литературовед, театровед, переводчик. Учился … - ХИМИЧЕСКОЕ И ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОБРАЗОВАНИЕ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
и химико-технологическое образование, система овладения в учебных заведениях знаниями по химии и химической технологии, способами применения их к решению … - ФАВОРСКИЙ АЛЕКСЕЙ ЕВГРАФОВИЧ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
Алексей Евграфович , советский химик-органик, академик АН СССР (1929; член-корреспондент 1922), Герой Социалистического … - УРУСЕВСКИЙ СЕРГЕЙ ПАВЛОВИЧ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
Сергей Павлович , советский кинооператор и режиссёр, заслуженный деятель искусств РСФСР (1951). Член КПСС с 1942. …
ФАВОРСКОГО
РЕАКЦИИ
. 1) Перегруппировка a-га-логенкетонов в карбоновые к-ты, их
эфиры или амиды при действии оснований - соотв. щелочей, алкоголятов или аминов
(наз. также перегруппировкой Фаворского):
Обычно галогенкетон смешивают
с конц. р-ром основания (напр., в спирте) или с суспензией основания в р-рителе
(этаноле, эфире, толуоле) при т-ре от -20 до +30 0 C. Реакц. смесь
выдерживают 10-30 мин (в случае низкореакционно-способных кетонов - 2-4 ч при
нагр.). Выходы 30-70%.
В классич. варианте перегруппировки
радикал R содержит атом H у -атома
С. В отсутствие -H-атома
р-ция обычно идет в сравнительно жестких условиях (напр., при кипячении с NaOH
в толуоле) и наз. квазиперегруппировкой Фаворского.
Перегруппировка циклич.
кетонов протекает с сужением цикла, напр.:
Дигалогенкетоны и
-дигалогенкетоны, содержащие -H-атомы*
в условиях Ф. р. образуют одну и ту же
-ненасыщ. к-ту (или ее производное); тригалогенкетоны -галогензамещ. ненасыщ.
к-ты, напр.:
Осн. побочные продукты
- эпоксиэфиры ф-лы I, образующиеся из них гидроксикетали и
-гидроксикетоны, продукты расщепления связей С - С или замещения атома Hal на
группы ОН, OR или NR 2 , а также винилкетоны.
Механизм классич. перегруппировки
включает образование на промежут. стадии циклопропанона (BH - основание):
Циклопропаноны во мн. случаях
(напр., при R, R:
= трет-С 4 Н 9
)удается выделить.
Полученные др. способами циклопропаноны дают продукты перегруппировки при действии
на них CH 3 ONa и др. сильных оснований.
Квазиперегруппировка Фаворского
протекает по т. наз. семибензильному механизму:
Известны случаи, когда
семибензильный механизм реализуется и для кетонов с H-атомом
(напр., для a-галогенциклобу-танонов). Видимо, в отдельных случаях в зависимости
от условий может преобладать либо первый, либо второй механизм.
Оба механизма (за исключением
варианта с образованием промежут. соед. II) предполагают обращение конфигурации
при -C-атоме,
у к-рого мигрирующая группа замещает атом галогена.
Превращения, аналогичные
этой перегруппировке, претерпевают под действием оснований амиды-галогенкарбоновых
к-т, галогеналкилсульфамиды,
-галогеналкилсульфоны,
-гидроксикетоны
и -эпоксикетоны,
напр.:
Р-цию используют в препаративной
практике для получения циклич. кетонов и высокозамещ. (у -С-атома)
карбоно-вых к-т, в синтезе сложных прир. в-в (напр., стероидов).
Р-ция открыта A. E. Фаворским
в 1894.
===
Исп. литература для статьи «ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ»
:
Кенде Э.,
в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, M., 1965, с. 267-326; Ахрем
А. А. [и др.], "Успехи химии", 1970, т. 39, в. 9, с. 1560-90; Mарч
Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, M., 1988, с. 1426.
2) Получение ацетиленовых
спиртов присоединением ацетиленовых углеводородов к карбонильным соединениям
в присут. оснований:
В р-цию вступают алициклич.
кетоны и нек-рые альдегиды. В ряду ацетиленов чаще используют незамещ. ацетилен
и винилацетилен. Обычно р-цию проводят с суспензией KOH или NaNH 2
в р-рителе (эфире, бензоле, ДМФА и др.) при т-ре от -70 до +40 С, давлении 0,4-0,9
МПа и большом избытке ацетилена (вместо ацетилена можно использовать CaC 2
в присут. KOH). Образовавшиеся алкоголяты обрабатывают H 2 O. Выходы
40-60%.
Осн. побочные продукты
- смолы и ацетиленовые 1,4-ди-олы. Последние становятся осн. продуктом при использовании
небольшого избытка ацетилена и т-ре ок. 20 0 C:
Считается, что механизм
р-ции включает образование аце-тиленида, к-рый присоединяется к карбонильному
соед. с образованием алкоголята ацетиленового спирта.
Р-цию используют в синтезе
виниловых спиртов, диенов, разл. алициклич. и гетероциклич. соединений.
Р-ция открыта A. E. Фаворским
в 1905.
===
Исп. литература для статьи «ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ»
:
Котляревский
И.Л., Швар цберг M. С., Фишер Л.Б., Реакции ацетиленовых соединений, Новосиб.,
1967, с. 5-170; Михайловский Д.И. [и др.], "Ж. орган, химии", 1974,
т. 10, в. 2, с. 188-91; Кондратьева Л. А. [и др.], там же, 1976, т. 12, в. 5,
с. 940-44.
3) Изомеризация ацетиленовых
углеводородов при нагр. в присуг. оснований:
В = NaOH, KOH, Na, K 2 CO 3
Направление р-ции существенно
зависит от условий и строения исходного ацетилена. Напр., нагревание со спиртовой
щелочью приводит к перемещению тройной связи в середину цепи, а нагревание с
Na - к образованию ацетиле-нидов:
Наличие в молекуле Ar,
R 2 N или группы COOH обычно облегчает изомеризацию (напр., достаточно
использование K 2 CO 3 при 40-90 0 C или Na при
20 0 C). Однозамещенные ацетилены с втор
-алкильными радикалами
изомеризуются в аллены (промежут. продукты Ф. р.; образуются во всех случаях
в преобладающем кол-ве при понижении т-ры р-ции); соед. с трет
-алкильными
радикалами не изомеризуются.
Изомеризация - результат
дважды реализующейся прото-тропной аллильной перегруппировки.
Перегруппировка открыта
A. E. Фаворским в 1887.
===
Исп. литература для статьи «ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ»
:
Темникова
Т.Н., Курс теоретических основ органической химии, 2 изд., Л., 1962, с. 529-32;
Wartanjan S. А., Badanjan S. О., "Angew. Chern.", 1963, Bd
75, S. 1034. Г. И. Дрозд.
Страница «ФАВОРСКОГО РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.